Huisgen-sykloadditio
Huisgen-sykloadditio eli atsidi-alkyynisykloadditio on 1,3-dipolaarisiin sykloadditioihin kuuluva kemiallinen reaktio, jossa orgaaninen atsidi reagoi alkyynin kanssa muodostaen 1,2,3-triatsolijohdannaisen. Reaktio on nimetty sen mekanismia tutkineen Rolf Huisgenin mukaan.[1][2][3][4]
Reagenssit ja mekanismi
Ensimmäisen kerran atsidien ja alkyynien välisen sykloaddition raportoi Arthur Michael vuonna 1883. Huisgen julkaisi reaktion ja useiden muiden mekanismia koskevat tutkimuksensa 1961. Huisgen-sykloadditio tapahtuu useille atsideille ja alkyyneille, mutta on hidas ja vaatii usein yli 100 °C:n lämpötilan. Reaktiossa muodostuu 1,4- ja 1,5-substituoitujen 1,2,3-triatsolien seos. Reaktiota voidaan nopeuttaa huomattavasti käyttämällä kuparia tai ruteniumia katalyyttinä. Kupari suosii 1,4-tuotteen muodostumista, kun rutenium johtaa erityisesti 1,5-tuotteeseen.[1][2][3][4]
Kuparikatalysoidun Huisgen-sykloaddition mekanismin ensimmäisessä vaiheessa kupari muodostaa kompleksin alkyynin kanssa. Seuraavassa vaiheessa kompleksiin sitoutuu atsidi ja toinen kupari-ioni. Elektronit siirtyvä alkyynin, atsidin ja kupari-ionien välillä syklisesti ja tuotteena muodostuu triatsoli.[1][2][3][4]
Lähteet
- ↑ a b c N. Jung & S. Bräse: Click Reactions: Azide-Alkyne Cycloaddition, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, New York, 2013
- ↑ a b c Gopinathan Anilkumar, Salim Saranya: Copper Catalysis in Organic Synthesis, s. 177-181. John Wiley & Sons, 2020. ISBN 978-3-527-34737-7. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 14.11.2021). (englanniksi)
- ↑ a b c Hosam El-Din M. Saleh, Martin Koller: Green Chemistry, s. 177-181. InTech, 2018. ISBN 978-953-51-3847-1. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 14.11.2021). (englanniksi)
- ↑ a b c Majid M. Heravi, Tamimi Mehrnoush, Hoda Yahyavi & Tayebeh Hosseinnejad: Huisgen's Cycloaddition Reactions: A Full Perspective. Current Organic Chemistry, 2016, 20. vsk, nro 15, s. 1591-1647. Artikkelin verkkoversio. Viitattu 14.11.2021. (englanniksi)
