テトラフルオロホウ酸

テトラフルオロホウ酸
IUPAC名 テトラフルオロホウ酸
別称 フルオロホウ酸
識別情報
CAS登録番号	16872-11-0
EC番号	240-898-3
国連/北米番号	1775
RTECS番号	ED2685000
特性
化学式	HBF4
モル質量	87.81 g/mol
外観	無色透明の液体
融点	-90 °C
沸点	130 °C
水への溶解度	混和性
酸解離定数 pKa	-0.4
構造
結晶構造	N/A
危険性
安全データシート(外部リンク)	External MSDS
EU分類	腐食性(C)
EU Index	009-010-00-X
Rフレーズ	R34
Sフレーズ	(S1/2), S26, S27, S45
関連する物質
その他の陰イオン	ヘキサフルオロリン酸, トリフルオロメタンスルホン酸
関連物質	テトラフルオロホウ酸カリウム
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

テトラフルオロホウ酸（テトラフルオロホウさん、tetrafluoroboric acid） はフルオロホウ酸 (fluoboric acid、borofluoric acid) とも呼ばれる無機酸。 硝酸に匹敵する強酸で、弱配位性の非酸化性共役塩基である。

有毒で皮膚を侵す。毒物及び劇物取締法により、塩も含めて劇物に指定されている。法律上の名前は「硼弗化水素酸」^[1]。

合成法と性質

純物質は知られておらず、水やジエチルエーテルなどの溶液（分子式 HBF₄に溶媒分子が配位した形）で市販されている。

水溶液の形では、20 - 25°Cのフッ化水素酸(HF)水溶液にホウ酸(H₃BO₃)を溶解することによって合成できる^[2]。

${\displaystyle {\ce {B(OH)3\ + 4 HF -> H3O^+ \ + BF4^- \ + 2 H2O}}}$

部分的に加水分解を受け、BF₃OH^- とフッ化水素を生じる。水溶液として市販されている。 無水酢酸で処理することによって無水溶液を得られる^[3]。

分子構造

テトラフルオロホウ酸とトリフェニルホスフィンオキシドの 1:2 錯体についてX線構造が報告されている。それによると、ホウ素の上には歪んだ四面体形に4個のフッ素が結合している。そのうち1個のフッ素上に水素が結合しておりその水素はさらに O=P の酸素とも結合している。B-F(H) の結合長は他の3個の B-F 結合よりも長い^[4]。

アニオン(tetrafluoroborate, BF₄^-) はフッ素の高い電気陰性度のために安定化された共役塩基で、求核性、塩基性、および配位性の低いアニオンとしての性質から、通常は不安定なカチオン種を塩として単離するための対アニオンとして、また有機金属反応試薬として、用いられている。

テトラフルオロホウ酸塩

ヘキサフルオロリン酸アニオン (PF₆^-) と並んで特徴的な利用法が知られている。

• テトラフルオロホウ酸ナトリウム　最も一般的な塩として市販されている。
• テトラフルオロホウ酸銀(I) (silver(I) tetrafluoroborate, AgBF₄) 　有機ハロゲン化物を活性化させる添加剤として、ウィリアムソン合成などで用いられる。ハロゲン原子に銀イオンが配位して脱離を助け、ハロゲン化銀の沈殿となる。
• テトラフルオロホウ酸銅(II)
• テトラフルオロホウ酸アンモニウム（テトラフルオロホウ酸テトラアルキルアンモニウム (tetraalkylammonium tetrafluoroborate, (R₄N⁺ BF₄^-, R = C₄H₉) など）　電気化学測定（サイクリックボルタンメトリーなど）において、有機溶媒に加える支持塩として用いられる。テトラフルオロホウ酸アニオンが、酸化および還元を受けにくいためである。
• テトラフルオロホウ酸ニトロニウム (nitronium tetrafluoroborate, NO₂⁺ BF₄^-) 　芳香族化合物のニトロ化反応試薬に用いられる。固体として市販されており、五酸化二窒素#テトラフルオロホウ酸ニトロイル を参照。
• テトラフルオロホウ酸ニトロシル (nitrosyl tetrafluoroborate, nitrosonium tetrafluoroborate, NO⁺ BF₄^-) 　芳香族化合物のニトロソ化、あるいは酸化反応試薬に用いられる。同様に固体として市販されている。
• テトラフルオロホウ酸トリアルキルオキソニウム（trialkyloxonium tetrafluoroborate, R₃O⁺ BF₄^-, R = CH₃, C₂H₅ など）　非常に強力なアルキル化剤として知られ、メーヤワイン試薬 (Meerwein reagent) とも呼ばれている。

カリウム塩は難水溶性で、アルカリ金属であるカリウムを特異的に沈殿分離させることができるため、肥料などの定量試薬として用いられる。

芳香族ジアゾニウムイオンにテトラフルオロホウ酸を加えて得られる塩 (ArN₂⁺ BF₄^-) は、ジアゾニウム塩としては特異的に安定である。これは、シーマン反応（熱分解によるフッ素化）の基質として用いる合成中間体ともなる。

脚注

1. ^ 毒物及び劇物取締法 昭和二十五年十二月二十八日 法律第三百三号 第二条 別表第二 二十一
2. ^ Flood, D. T. "Fluorobenzene". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 2, p. 295
3. ^ Gregory K. Friestad, Bruce P. Branchaud, "Tetrafluoroboric Acid" in "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis" 2001 John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rt035
4. ^ Chekhlov, A. N.; Tkachev, V. V. "Crystal structure of the 1:2 molecular complex of tetrafluoroboric acid with triphenylphosphine oxide." Zhurnal Neorganicheskoi Khimii 2003, 48, 1141-1144.

表 話 編 歴 水素の化合物
二元化合物	CH4 SiH4 GeH4 SnH4 PbH4 HAt HBr HCl HF HI HN3 H2O H2O2 H2O3 H2S H2S2 H2Se H2Te NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3
多元化合物	H[AuCl4] HBF4 HCN H2CS3 H[CuCl2] H2[CuCl4] HNC H2[PtCl4] H2[PtCl6] HSCN H2SiF6 HSNC オキソ酸 H3AsO4 H5As3O10 HBiO3 HBO2 H3BO3 HBrO HBrO2 HBrO3 HBrO4 HClO HClO2 HClO3 HClO4 HClO5 H2CrO4 H2Cr2O7 H2CO3 H2CO4 HFO HIO HIO3 HIO4 H5IO6 HMnO4 H2MoO4 HNCO HNO2 HNO3 HNO4 H2N2O2 HOCN HCNO HPH2O2 H2PHO3 H3PO3 H3PO4 H3PO5 H4P2O7 H4P2O8 H5P3O10 HReO4 HRuO4 H2RuO4 H2SeO3 H2SeO4 H2SeO5 H2SiO3 H4SiO4 H2Si2O5 H2SO4 H2SO5 H2S2O3 H2S2O4 H2S2O6 H2S2O7 H2S2O8 HTcO4 H2TeO3 H6TeO6 HVO3 H3VO4 H4V2O7 H2WO4 H2XeO4
カテゴリ